有機(jī)硅烷在藥物化學(xué)和材料科學(xué)中是有用的功能。硅中心自由基可以通過(guò)氫原子轉(zhuǎn)移 (HAT) 以一種直接的策略來(lái)激活氫化硅 (Si-H)，通過(guò)以下任一方式產(chǎn)生：(i) 直接 HAT 催化，(ii) 間接 HAT 事件(iii) ）質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移（PCET）。

在一個(gè)例子中，Si-H 鍵在 SFMT 反應(yīng)器中通過(guò)有機(jī)光氧化還原催化劑 4CzIPN 與 HAT 催化劑的組合被激活（方案 189A）。如此形成的甲硅烷基自由基與貧電子和富電子烯烴反應(yīng)。在后一種情況下，需要用于奪取氫原子的極性反轉(zhuǎn)催化劑 B。該反應(yīng)是分批開發(fā)的，然而，在轉(zhuǎn)化率較低的情況下，使用 SFMT 反應(yīng)器（HPFA 毛細(xì)管 0.762 mm ID，1.5 mL 體積）以改善結(jié)果。更大規(guī)模的實(shí)驗(yàn) (12 mmol) 需要一個(gè)連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器 (HPFA 毛細(xì)管 1.57 mm ID)。這樣，僅在 3 小時(shí)的停留時(shí)間內(nèi)就獲得了高產(chǎn)率。

方案 189. (A) 在 STFM 和連續(xù)流動(dòng)中通過(guò) HAT 工藝光催化烯烴氫化和 (B) 在連續(xù)流動(dòng)中用 HAT 催化劑放大三乙基硅烷的光催化氘化

Wu等人描述了流動(dòng)中Si-H鍵的光催化氘化（方案 189B）。 4CzIPN 激活HAT 催化劑B，而B? 從Si-H 鍵中提取氫。 使用連續(xù)流動(dòng)技術(shù)評(píng)估大規(guī)模合成的可行性。 100g起始材料(Et3SiH)的氘化作用得到所需產(chǎn)物的89％NMR產(chǎn)率。 此外，流動(dòng)條件比間歇條件更具吸引力，需要 (i) 較低的 HAT 催化劑負(fù)載量（2 mol% 對(duì) 10 mol%），(ii) 較低的光催化劑負(fù)載量（0.2 mol% 對(duì) 2 mol%），(iii) 更少 D2O 當(dāng)量（30 對(duì) 50）和 (iv) 更短的反應(yīng)時(shí)間（3 小時(shí)對(duì) 12 小時(shí)）。

Buglioni, L., Raymenants, F., Slattery, A., Zondag, S. D. A., & No?l, T. (2021). Technological innovations in photochemistry for organic synthesis: Flow chemistry, high-throughput experimentation, scale-up, and photoelectrochemistry. Chemical Reviews. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.1c00332